<p class="ql-block">砜吡草唑（Pyroxasulfone，CAS:447399-55-5）是一種高效低用量的異噁唑類K3型除草劑，通過抑制超長鏈脂肪酸延長酶（VLCFAE）發(fā)揮作用，對禾本科與闊葉雜草具有優(yōu)異防效，用量僅為乙草胺的1/8~1/10，是酰胺類除草劑的理想替代品。其合成路線主要包括經(jīng)典硫醚氧化法、一步縮合法及連續(xù)化工藝：經(jīng)典路線以3-甲基-2-丁烯酸乙酯與三氟乙酰乙酸乙酯為起始原料，經(jīng)環(huán)合、氯代、縮合及氧化等步驟制得目標產(chǎn)物，總收率約60%，但存在三廢較高的問題；一步縮合法以(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基)甲磺酸鈉與3-溴-5,5-二甲基-4,5-二氫異噁唑為原料直接縮合，跳過氧化步驟，收率達99%，三廢減少約50%，更適合連續(xù)化生產(chǎn)；連續(xù)化工藝則通過光化學反應器將硫醚氧化反應時間從3 h縮短至20 min內(nèi)，雜質(zhì)可控性顯著提升。合成過程中，吡唑中間體的二氟甲氧基與異噁唑中間體的氯代純度是縮合效率的關(guān)鍵，采用鎢酸鈉/磷酸相轉(zhuǎn)移催化體系可實現(xiàn)H?O?氧化的高轉(zhuǎn)化率（>98%）。</p> <p class="ql-block">其中，中間體1的合成主要為以3?甲基?2?丁烯酸乙酯為原料，與羥基脲、甲醇在堿性條件下生成5 ,5?二甲基?3?異噁唑烷酮（1?3），經(jīng)氯代反應生成3?氯?5 ,5?二甲基?4 ,5?二氫異噁唑（1?4），然后在酸性條件下鹵代烴與硫脲的烯醇式結(jié)構(gòu)反應生成異硫脲鹽（中間體1）。中間體2的合成通常以三氟乙酰乙酸乙酯作為起始原料，經(jīng)過環(huán)合、羥甲基化、氟化和氯代反應得到。砜吡草唑的合成為中間體1與中間體2為原料，經(jīng)縮合反應和氧化反應合成終產(chǎn)品。</p> <p class="ql-block">原藥合成：</p><p class="ql-block">向 5000L反應釜中加入B5，冰醋酸，開啟攪拌，Na2WO4 .2H2O，加熱到75-80℃，控制溫度不低于77~83℃滴加雙氧水，約4小時滴加結(jié)束，滴完，繼續(xù) 75~80℃保溫10小時，取樣檢測，B5<0.2%，控溫75~80℃，向反應釜中滴加水1300L，加完繼續(xù) 75~80℃保溫30分鐘，保溫結(jié)束，降溫至5~10℃，控溫30℃以下滴加 20%亞硫酸鈉水溶液，加完繼續(xù)在5~10℃攪拌1小時，抽濾，濾餅用水洗滌，烘干。</p> <p class="ql-block">生產(chǎn)許可方面，目前有五家企業(yè)獲得砜吡草唑原藥生產(chǎn)許可證。</p> <p class="ql-block">應用方面，砜吡草唑適用于玉米、大豆、小麥等旱地作物，以播后苗前土壤處理為主，畝用40%懸浮劑25~30 mL，持效期約28天，與嗪草酮、丙炔氟草胺等復配可實現(xiàn)“一藥多防”。當前，其合成面臨中間體選擇性控制、三廢治理及設備投入等挑戰(zhàn)，未來需向無氯合成、酶催化氟化及綠色分離技術(shù)方向發(fā)展，應用端則需聚焦抗性治理與經(jīng)濟作物場景拓展。國內(nèi)砜吡草唑規(guī)劃產(chǎn)能已超1.6萬噸/年，市場前景廣闊。</p> <p class="ql-block">砜吡草唑登記情況</p><p class="ql-block">根據(jù)中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，砜吡草唑目前有四家企業(yè)取得相關(guān)登記，制劑產(chǎn)品目前僅有上海群力化工的40%砜吡草唑懸浮劑獲得登記。需要關(guān)注的是，2024年11月26日，該產(chǎn)品獲批擴作登記，在原有登記作物/場所和防治對象為冬小麥田一年生雜草基礎(chǔ)上新增登記作物/場所和防治對象玉米田、大豆田一年生雜草。</p> <p class="ql-block">砜吡草唑既可以作為土壤處理劑在作物播種前或播種后使用，也可以作為莖葉處理劑在雜草出苗后使用，其對人類和動物毒性較低，持效期較長，能夠提供持續(xù)的除草效果。需要特別注意的是，水稻對該成分敏感，下茬計劃輪作水稻的冬小麥田、大豆田和玉米田不推薦使用。輪作其他作物前，應先做小規(guī)模下茬安全性試驗。</p> <p class="ql-block">砜吡草唑產(chǎn)品協(xié)作組計劃成立</p><p class="ql-block">2025年2月24-26日，由中國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會舉辦的“第二屆中國農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展大會”將于江蘇省南通市舉辦。本次會議期間，中國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會計劃成立砜吡草唑產(chǎn)品協(xié)作組，旨在交流探討該產(chǎn)品精準定位、生產(chǎn)布局、銷售通路，建立該產(chǎn)品生命周期的合理規(guī)劃。</p> <p class="ql-block">文章圖片來源于我的家鄉(xiāng)小鎮(zhèn)</p><p class="ql-block">文字內(nèi)容來源網(wǎng)絡</p><p class="ql-block">歌曲：白蘭的《北海北》</p>